(通訊員 陳旭漫)近日,bat365在线平台官方网站、智能材料研究院李全院士在光控液晶圓偏振發光方面取得重要突破。相關成果以“A Photo- and Thermo-Driven Azoarene-Based Circularly Polarized Luminescence Molecular Switch in a Liquid Crystal Host”為題發表在國際著名期刊《Angewandte Chemie International Edition》,并被選為Very Important Paper和當期封面。論文的通訊作者是bat365中文官方网站李全院士和北京化工大學郭金寶教授。
近年來,具有可切換CPL信号特征的手性功能材料得到了廣泛的關注。在發光膽甾液晶,即發光自組織的螺旋超結構構築的CPL材料中,利用光刺激實現不同的CPL狀态具有重要意義,而以獨立和完全可逆的方式切換CPL仍然是一個挑戰。
團隊開發了一種基于偶氮芳烴基熒光分子開關的螺旋膽甾相超結構材料,該材料可以獨立和可逆方式調諧不同圓偏振發光(CPL)狀态,而在不同狀态下保持相似熒光強度。團隊設計并制備了一個CPL分子開關1和對比分子開關2。從分子結構來看,CPL分子開關1是由光敏性聯萘偶氮結構和相反旋向的連接有1,8-萘二甲酰亞胺熒光基元的聯萘結構通過共價鍵結合制備的;而2 中兩個聯萘手性結構的旋向相同。在溶劑和液晶介質中,在365 nm紫外光和520 nm綠光照射下, 1和2均能發生可逆的反式/順式光異構化。
進一步在1構築的液晶體系中,利用365 nm和520 nm的輻照波長調控CPL信号,分别實現了手性和CPL信号的反轉和關閉。而在switch 2構築的液晶體系中,光調控下僅發生手性的減弱。由此可知,液晶體系中(S, R, S)-switch 1的手性反轉源于光敏基元(R)-聯萘偶氮光異構前後的手性變化與(S)-聯萘固有手性之間的手性對沖和平衡。有趣的是,在整個過程中熒光強度基本不變;并且通過加熱,CPL信号能夠恢複。此外,CD信号在所有穩态下都與CPL信号高度一緻,進一步證實了在不同輻照波長下手性變化的一緻性。以上結果表明在液晶體系中實現了真正意義上的CPL信号的可逆開關。
最後,基于1構築的液晶器件的光學和響應特性,将其演示性應用于制備摩斯電碼中,用于多級信息加密。作為概念驗證圖,該系統具有熒光和CPL信号的雙模輸出,值得注意的是,在不同的光穩定狀态下,熒光沒有視覺差異,利用CPL檢測器能夠解密正确的信息。使用365 nm和520 nm光源進行局部照射時,通過收集整個陣列中每個膽甾液晶微格的發射信号來獲得信息。這種由手性分子光開關構築的外場刺激響應CPL活性材料在信息存儲及手性光學器件等領域具有潛在應用價值。
本研究工作得到了江蘇省雙創團隊、國家自然科學基金等項目的資助。
論文信息:Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202311486.
原文鍊接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202311486
(責任編輯:何雷 審核:徐兆飛)